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含锂大修渣是电解铝厂大修过程产生的固体废弃物,包括含锂阴极炭块、含锂电解质、含锂碳渣、耐火砖、阳极糊、帮衬、槽衬等。其主要化学组成为:冰晶石、电解质、氟化锂、氧化钙、氧化镁、二氧化硅、碳等,由于大修渣中含有大量的可溶性氟化物、CN,具有化学毒性,因此被列为危险废物,废物代码309-001-11、321-023-48、321-025-48。但由于大修渣中含有锂、冰晶石、电解质、碳等有价组分,尤其是锂具有较高的利用价值。因此在对大修渣进行无害化处置的同时,分离其的有价元素生产电池用锂盐、冰晶石和高纯碳粉,无异是一条切实可行的资源化利用途径。
1、工艺介绍
采用选择性浸出工艺浸出其中的锂收得锂盐溶液和浸锂滤饼,浸出过程同步实现含锂大修渣中氰的脱除。将锂盐溶液送工业Li2CO3生产工序经净化、转化、分离、洗涤、干燥收得工业产品和Li2CO3母液。在生产电池级锂盐产品时将工业Li2CO3送电池用锂盐生产工序,经转化收得可溶性锂盐,再经沉淀、分离、洗涤、干燥收得电池用锂盐产品(Li2CO3、磷酸锂、氟化锂)。
将浸锂滤饼送浸出工序进一步浸出其中的铝、氟、钠收得铝、氟、钠盐溶液和滤饼,控制工艺条件使溶液中的铝、氟、钠转化为冰晶石,再经分离、洗涤、干燥收得冰晶石产品。
浸锂滤饼送浸出后的残物主要成分为碳,送高纯碳粉生产工序经分选、分离、精制、滤洗、干燥、包装收得高纯碳粉。
生产过程基本无三废排放,环保、安全。
2、主要经济技术指标:
(1)有价元素浸出率:
Li≥96%,Al≥94%,F≥97%,Na≥98%。
有价元素回收率:
Li≥95%,Al≥96%,F≥94%,Na≥97%(以浸出率为基数);碳≥85%。
3、产品质量:
电池用Li2CO3:执行 YS/T 582-2013标准;
电池用氟化锂:执行 YS/T 661-2016标准;
电池用磷酸锂:执行YS/T 637-2022标准FCLi3PO4-1标准;
高分子比冰晶石:执行GB/T 4291-2017 标准;
碳粉:碳含量≥98.5%。
4、有益效果
该工艺对含锂大修渣无害化处置的同时实现了对大修渣中锂、铝、氟、钠、碳资源的综合利用,有价元素浸出率和回收率高,工艺过程基本无三废排放,环保、安全。
5、工艺状态
该工艺为具有独立知识产权的专有技术,已成功实现了工业化并为建设方创造了可观的经济效益。
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